李之仪早年师从于范仲淹之子范纯仁。熙宁三年（1070）进士，初授万全县令，后到鄜延军任职。元丰六年（1083）春回京。时高丽王王徽卒，朝廷委左谏大夫杨景略等前去吊唁。杨素闻李之仪清节贤名，才华横溢，遂奏请之仪同行，作为书状。出使途中，路过山东长清县孝堂山汉石祠时，曾题字于石祠的石柱上，大字楷书，共五行，现刻字尚存。这是他在山东留下的仅有的遗迹。

　　哲宗元祐初（1086）范纯仁拜尚书右仆射兼中书侍郎，李之仪遂被任命为枢密院编修官。不久，又为原州（今属甘肃）通判。与苏轼，黄庭坚，秦观交往甚密。元祐末从苏轼于定州幕府，朝夕倡酬。元符二年（1099），上调监内香药库，御史石豫参劾他曾为苏轼幕僚，不可以任京官，被停职。

　　徽宗崇宁初（1102），提举河东常平。后因得罪权贵蔡京，除名编管太平州（今安徽当涂）。李之仪《与祝提举无党》说：“某到太平州四周年，第一年丧子妇，第二年病悴，涉春徂夏，劣然脱死。第三年亡妻，子女相继见舍。第四年初，则癣疮被体，已而寒疾为苦。” 后遇赦复官，授朝议大夫，未赴任，仍居太平州南姑溪之地，以太平州城南姑溪河（又称鹅溪）为缘，自名“姑溪居士”，卒后葬于葬当涂藏云山致雨峰。

　　《庆云县志》里记载朝请大夫李之仪等八位庆云籍的名人，供奉于明朝的庆云县城“乡贤祠”内。